
別名:AAPH,2,2'-Azobis(2-amidinopropane) dihydrochloride,MS1
CAS: 2997-92-4
分子量:271.19
分子式: H2NC(:NH)C(CH3)2N:NC(CH3)2C(:NH)NH2
外觀:結(jié)晶白色顆粒
熔點(diǎn):160-169°C(分解)
活化能:1.24X105 J/mol
10小時(shí)半衰期溫度:56°C(in water)
溶解性:任意溶于水 (23.2 w%,20°C),不溶于甲苯
純度:99.4%
V-50分解后釋放出兩個(gè)陽離子基團(tuán)和氮?dú)猓梢猿晒Φ拇嫒邕^硫酸鹽體系的引發(fā)劑,適用于合成高分子陽離子聚合物。
在很難維持適當(dāng)?shù)腘2 反應(yīng)堆和/或溫度控制的工廠中進(jìn)行丙烯酰胺的工業(yè)聚合時(shí),V-50 將被用在與低溫中就很活躍的氧化還原基礎(chǔ)催化劑或水溶性偶氮化合物(如2,2’-偶氮N,N’-二亞甲基異丁酰胺)的結(jié)合作用中
V-50 被確定為丙烯酰胺與丙烯酸的水相重聚合的引發(fā)劑。兩個(gè)單體間的比率是不同的,并且隨著丙烯酸濃度的增加,V-50 的聚合速率降低。
V-50 作為丙烯腈聚合的引發(fā)劑和以丙烯腈為主要成分的單體的混合劑
單體在水溶液中聚合時(shí)會(huì)出現(xiàn)水解現(xiàn)象,這將會(huì)導(dǎo)致聚合物的陽離子性質(zhì)下降,為解決這個(gè)問題建議在pH為2.5-5.0的水溶液中聚合。而在此pH范圍內(nèi)V-50能很好的溶解,并在低溫下有高活性,這使V-50成為這些單體的優(yōu)質(zhì)引發(fā)劑。
V-50是非離子和陰離子乳化劑丙烯酸乙脂(EA)和乙烯基乙酸鹽(VAc)乳液聚合的水溶性引發(fā)劑
與陰離子或非離子乳液相比較時(shí),陽離子乳液的機(jī)械穩(wěn)定性(如攪拌時(shí))和化學(xué)穩(wěn)定性(如與溶液相混合時(shí))較差。在陽離子乳液的生產(chǎn)過程中,要使用陽離子乳化劑。使用形成陽離子自由基的V-50,將會(huì)產(chǎn)生更穩(wěn)定的乳液。
當(dāng)V-50 被用于與陽離子乳化劑相混合,以生成苯乙烯、乙烯基乙酸鹽、丙烯酸脂的均聚物和共聚物時(shí),將會(huì)形成具有優(yōu)質(zhì)貯藏和機(jī)械穩(wěn)定性的陽離子乳液。
將15 份苯乙烯單體、150 份水、2 份V-50 和5 份月桂基三甲基氯化銨(一種陽離子乳化劑)放入一個(gè)一升的燒瓶中,并在60℃、N2氣壓下攪拌。在超過3 個(gè)小時(shí)的時(shí)間內(nèi)逐滴加入85 份苯乙烯單體。然后將溫度升高至70℃并持繼攪拌1.5 小時(shí)。冷卻后聚合反應(yīng)會(huì)停止。
在PH 值為6.5、聚合收率為99.2%的狀態(tài)下,可產(chǎn)生均勻乳液聚合物。乳液很穩(wěn)定地通過了儲(chǔ)存穩(wěn)定性測試(室溫保存6 個(gè)月)和在3000r.p.m.保持10 分鐘的離心分離測試。當(dāng)該反應(yīng)產(chǎn)物干燥成透明膜時(shí),即使長時(shí)間浸在水中也不會(huì)變白。
100 份乙烯基乙酸鹽單體、0.2 份的V-50、 1 份聚氧乙烯烷基胺(一種陽離子乳化劑)、3 份PVA 皂化成分子量為500 的99%,3 份分子量為1400 的相似PVA(分散劑)和150 份水,在與(i)相同的條件下進(jìn)行聚合反應(yīng)。所生成的均勻乳液有99%的聚合收率和PH 值為4.7(PH 值會(huì)降低是由于單體部分的水解形成乙酸)。該乳液有2700cps 的粘度和優(yōu)質(zhì)的乳液穩(wěn)定性及薄膜特性。
將150 份水、0.2 份V-50、0.8 份硬脂酰三甲基氯化銨(陽離子乳化劑)和3 份聚氧化乙烯壬基苯基醚(非離子乳化劑)加上下列之一項(xiàng)進(jìn)行混合:
(1)100 份丙烯酸丁脂,
(2)100 份丙烯酸-2-乙基已酯,和
(3)100 份(1)和(2)的相等混合物。
所有三項(xiàng)反應(yīng)的聚合條件都與上述(a)相同。
因?yàn)閂-50 是陽離子的,所以容易被吸附到陰離子底物上。被吸附的V-50 可作為單體聚合的引發(fā)劑產(chǎn)生聚合物并緊緊結(jié)合在底物上。這些復(fù)合材料的生產(chǎn)在很多方面影響到原始底物的改性。許多陰離子底物都可以用這種方式進(jìn)行處理,不僅是諸如纖維素、蠶絲和合成纖維等的有機(jī)底物,甚至像碳、酸性粘土、膨潤土、高嶺土、云母和粘和劑等無機(jī)底物都可以。
用V-50 作為助劑進(jìn)行乳化的甲基丙烯酸甲酯產(chǎn)品有很強(qiáng)的密封木漿的能力
引發(fā)劑
|
加入meq./100g
cell.的引發(fā)劑 |
%轉(zhuǎn)化率
|
||
總聚合物
|
不可取出聚合物
|
可取出聚合物
|
||
ACPA-2Na
V-50 |
25
|
2.5
33.5 |
2.5
33.0 |
0
9.4 |
ACPA-2Na
V-50 |
50
|
1.2
47.8 |
0.4
19.6 |
0.6
28.2 |
ACPA-2Na
V-50 |
100
|
3.1
39.2 |
1.2
21.5 |
2.0
18.8 |
ACPA-2Na
V-50 |
150
|
3.5
35.0 |
1.6
16.8 |
2.0
18.8 |
纖維素 = Cell-M (離子交換容量6.5meq./100gcell.)LBKP 32 SR
單體 = MMA: 三硝基甲苯乙烯X-100(9:1) 溶液 3ml/100ml 水 MMA=2.554g
無機(jī)粉末和聚合物的混合材料制品可通過與上述相似的方法進(jìn)行生產(chǎn)。在機(jī)械上或其他物理性質(zhì)結(jié)果上改進(jìn)。同時(shí)也能獲得特殊性質(zhì)以提高填充、延展和膠凝性能。
與其熱速率常數(shù)相比較,V-50 有一個(gè)很高的光速率常數(shù)。因此V-50 可以被用作一種較高活度光聚合引發(fā)劑。例如,只要曝露在日光下丙烯酰胺能以合理的速率進(jìn)行聚合。通過紫外線的照射能加速聚合。
將V-50 按丙烯酰胺重量的0.05 至0.5%的濃度溶解于10%的丙烯酰胺水溶液中。然后將溶液密封在聚乙烯袋中并抽出空氣。將袋子浸在16 至19℃的流動(dòng)水中并曝露在陽光下,zui后發(fā)生聚合反應(yīng)。
聚丙烯酰胺通過這樣所獲得的分子量與熱聚合所得的相接近。同樣也顯示出與高嶺土相似的絮凝力。
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