反相色譜中增強離子樣品的保留劑-離子對試劑

來源：作者：人氣：-發(fā)表時間：2024-11-05 09:19:00【大中小】

在液相色譜分析中，當處理電離能力較強的樣品時,為了確保目標峰的保留效果更佳，需添加特定的離子對試劑，以使分析物中的離子結合，形成能在柱上保留的分子。離子對試劑種類較多,今天小編帶大家了解一下離子對試劑的類型。

離子對試劑工作原理

在流動相中添加離子對試劑R+或R-后，這些試劑會在色譜柱的固定相上被保留。隨后，溶質(zhì)進入色譜柱并與離子對試劑發(fā)生離子交換，這改變了化合物的保留特性。通常情況下，若流動相中加入的是陰離子型試劑，電離的堿性化合物的保留時間會增長；而中性化合物由于色譜柱固定相表面被離子對試劑吸附，部分孔隙被堵塞，導致中性化合物的保留時間縮短；酸性化合物由于與固定相中的離子對試劑相互排斥，以及固定相部分被離子對試劑堵塞，其保留時間也會減少。相反，當流動相中加入陽離子型試劑時，電離的酸性化合物的保留時間會增長，而中性和堿性化合物的保留時間則會減少。

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離子對試劑使用條件

l 被分析化合物是離子型樣品。

l 當改變反向色譜法的其他條件被分析的化合物仍不能得到一個很好的保留，或者更換各種條件不能得到一個較好的分離度時。

離子對試劑種類

離子對試劑的種類及其濃度對分離效果具有顯著影響。選擇離子對試劑的種類時，需考慮樣品的特性。若樣品為強酸或強堿，離子對試劑可選用強酸、強堿、弱堿或弱酸。若樣品為弱酸或弱堿，則離子對試劑應為強堿或強酸。對于結構差異較大的混合樣品，離子對試劑的選擇無特定要求。通過調(diào)整離子對試劑和有機溶劑的濃度，可以實現(xiàn)理想的分離效果。

用于酸性化合物

四丁基氫氧化銨（10%水溶液）、四丁基溴化銨、十二烷基三甲基氯化銨。

用于堿性化合物

戊烷磺酸鈉、己烷磺酸鈉、庚烷磺酸鈉、辛烷磺酸鈉、癸烷磺酸鈉。

其他離子對試劑

高氯酸鈉、三氟乙酸、七氟丁酸等

離子對試劑的類型的影響

通常情況下，試劑的疏水性越強，化合物與之結合后在色譜柱上的保留時間就越長。以酸性化合物為例，若要達到相同的保留時間，使用含有16個碳原子的TBA+時，其濃度可以比含有8個碳原子的TEA+低。

流動相pH值的作用

在流動相中加入離子對試劑后，若提升酸性化合物的pH值，會增加其離子化程度，從而增強與離子對試劑的相互作用，導致保留時間延長。這與未添加離子對試劑時提高pH值導致酸性化合物保留時間縮短的情況相反。而對于堿性化合物，提高pH值會增加其分子狀態(tài)，減少與離子對試劑的結合，從而減弱保留時間。

溫度的作用

與RPC相比，離子對色譜法對溫度控制的要求更為嚴格，需要高度的溫度重現(xiàn)性。溫度的微小變化可能會導致化合物相對保留時間的顯著變化，進而影響分離效果。

有機溶劑（B%）濃度的影響

調(diào)整B%的比例對化合物保留時間的影響與RPC分離樣品時相似，但IPC有其獨特之處。例如，增加B%的比例（在使用磺酸鹽作為離子對試劑的流動相中），所有化合物的保留時間都會縮短，尤其是堿性化合物的保留時間減少更為明顯。

色譜柱的作用

由于色譜柱部分被離子對試劑覆蓋，其對化合物保留的實際影響通常被掩蓋。因此，通過改變色譜柱來控制分離并非首選方法，效果也不會特別顯著。

產(chǎn)品清單

產(chǎn)品名稱	CAS號	作用類型
1-癸烷磺酸鈉鹽，99.5%	13419-61-9	堿性樣品用離子對試劑
1-十二烷基磺酸鈉鹽，99%	2386-53-0
1-壬烷磺酸鈉，99%	35192-74-6
1-戊烷磺酸鈉鹽一水合物，99%	207605-40-1
1-戊烷磺酸鈉鹽，99%	22767-49-3
1-丁基磺酸鈉鹽一水合物，99%	127791-51-9
1-丁基磺酸鈉鹽，99%	2386-54-1
1-庚烷磺酸鈉鹽一水合物，99.5%	207300-90-1
1-庚烷磺酸鈉鹽，99.5%	22767-50-6
1-己烷磺酸鈉鹽-水合物，99.5%	207300-91-2
1-己烷磺酸鈉鹽，99.5%	2832-45-3
1-辛烷磺酸鈉鹽，99%	5324-84-5
1-辛烷磺酸鈉鹽一水合物，99.5%	207596-29-0
溴化銨，99%	12124-97-9	酸性樣品用離子對試劑
十二烷基三甲基氮化銨，99%	112-00-5
四丁基溴化銨，99%	1643-19-2
四丁基溴化銨，95%	1112-67-0